研究人員利用等離子聚焦離子束掃描電子顯微鏡(PFIB-SEM),觀察锂離子電池厚正極内部發生的變化。
蓋世汽車訊 锂離子電池廣泛應用于手機和電動汽車等領域。但是,經過數百次充電循環後,锂離子電池容易降解,直至完全無法充電。
(圖片來源:芝加哥大學)
據外媒報道,芝加哥大學普利茲克分子工程學院(PME)的研究人員結合使用高功率電子顯微鏡和計算模型,從原子層面準确了解锂離子電池降解時會發生什麼。這項研究指出了一種方法,通過關注一種經常被忽視的結構組分——碳結合域(carbon binder domain,CBD),可以設計更持久的锂離子電池。研究負責人 Y. Shirley Meng 教授表示:" 這項工作是朝着更高效和可持續的電池技術邁出的一步。"
在整個充電循環中,正、負極的活性物質會膨脹和收縮,不斷産生 " 顆粒裂紋 " 和其他物理損害,從而影響锂離子電池的性能。以前,锂離子電池的電極小而薄,研究人員曾對其中發生的顆粒裂紋和降解進行過表征。然而,為了開發更大的電動汽車電池,現在電極變得更厚、能量密度更高。
加州大學聖地亞哥分校(University of California San Diego)的項目科學家 Minghao Zhang 表示,厚電極的動力學與薄電極的動力學有很大的不同。" 在更厚、能量更高的電極中,實際上降解程度要嚴重得多。"
Zhang 指出,對厚電極進行定量研究也更難。以前用于研究薄電極的工具,無法觀察更大、更緻密材料的結構。
結合顯微鏡和建模
在這項新研究中,Meng、Zhang 和賽默飛世爾科技(Thermo Fisher Scientific)的研究人員利用等離子聚焦離子束掃描電子顯微鏡(PFIB-SEM),觀察锂離子電池厚正極内部發生的變化。PFIB-SEM 利用聚焦的射線使離子和電子帶電,從而構建材料三維結構的超高分辨率圖像。
研究人員利用成像方法來收集數據,包括一個全新的正極以及一個已經充電并耗盡 15 次的正極的數據。利用電子顯微鏡實驗數據,該團隊建立了計算模型,從而表明電池的降解過程。PME 博士後研究員 Mehdi Chouchane 表示:" 通過結合納米級分辨率實驗數據和模型,可以确定正極是如何降解的。如果沒有模型,很難确定發生了什麼。"
研究人員發現,電池各區域之間的差異,促使形成很多結構上的變化。正極表面的薄層更容易發生電解質腐蝕。因此,該頂層形成一個更厚的電阻層,導緻底層的膨脹和收縮程度超過正極其他部分,從而加速降解。
該模型還指出了 CBD 的重要性。CBD 是一種由含氟聚合物和碳原子組成的多孔網絡,可以将電極中的活性物質聚集在一起,有助于通過電池傳導電能。以前的研究沒有表征,在電池使用過程中 CBD 是如何降解的。新的研究表明,随着時間的推移,CBD 與正極活性材料之間接觸的減弱,直接導緻了锂離子電池性能下降。
Zhang 表示:" 這一變化甚至比活性物質的破裂更加明顯。過去,許多研究人員一直關注活性物質破裂的問題。"
未來的電池
該團隊利用這一正極模型,探讨如何通過微調電極設計來改變降解現象。研究人員表示,改變 CBD 結構網絡,有助于防止 CBD 與活性物質之間接觸狀況的惡化,從而延長電池壽命。現在,工程師們可以通過物理實驗來跟進這個假設。
該團隊現正使用相同的方法來研究更厚的正極,并就如何減緩電極降解進行額外建模。賽默飛世爾科技的電池市場開發高級經理 Dr. Zhao Liu 表示:" 這項研究開發了一種方法,主要涉及如何設計電極以提高未來電池的性能。"